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![可見光連續(xù)流光反應(yīng)器中酚類的有機(jī)光催化好氧氧化]()
可見光連續(xù)流光反應(yīng)器中酚類的有機(jī)光催化好氧氧化
用于酚類和萘酚的有機(jī)光催化流動氧化的選擇性和高產(chǎn)率的方法。 通過在 MeOH/H2O 溶劑混合物中使用 LED 光源、有氧條件和催化量的有機(jī)染料亞甲基藍(lán) (0.9 mol%) 實(shí)現(xiàn)了溫和且可持續(xù)的合成。 維生素 E 前體 2,3,5-三甲基醌和維生素 K3 等關(guān)鍵工業(yè)中間體很容易從市售起始材料中以優(yōu)異的收率和較短的反應(yīng)時間獲得。
2022-04-15
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![使用連續(xù)流動系統(tǒng)合成阿那曲唑中間體]()
使用連續(xù)流動系統(tǒng)合成阿那曲唑中間體
以均三甲苯為起始材料研究了阿那曲唑中間體的連續(xù)流動合成。阿那曲唑是一種用于治療乳腺癌的重要藥物。第一步，用N-溴代丁二酰亞胺溴化均三甲苯，得到3,5-雙（溴甲基）甲苯。由于兩種副產(chǎn)物的形成，選擇性成為一個問題；即1,3,5-三（溴甲基）苯（三溴化副產(chǎn)物）和1-（溴甲基）-3,5-二甲基苯（一溴化副產(chǎn)物）。由于可以在流動化學(xué)系統(tǒng)中更精確地控制反應(yīng)參數(shù)，我們能夠優(yōu)化所需產(chǎn)物 3,5-雙（溴甲基）甲苯的形成。
2022-03-26
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![流動光化學(xué)：Si-H 活化]()
流動光化學(xué)：Si-H 活化
有機(jī)硅烷在藥物化學(xué)和材料科學(xué)中是有用的功能。硅中心自由基可以通過氫原子轉(zhuǎn)移 (HAT) 以一種直接的策略來激活氫化硅 (Si-H)，通過以下任一方式產(chǎn)生：(i) 直接 HAT 催化，(ii) 間接 HAT 事件(iii) ）質(zhì)子耦合電子轉(zhuǎn)移（PCET）。
2022-03-08
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![連續(xù)流動光化學(xué)提高產(chǎn)品選擇性Flow-Selective Transformations]()
連續(xù)流動光化學(xué)提高產(chǎn)品選擇性Flow-Selective Transformations
ishiyama 等人報道了從硝基苯選擇性合成偶氮苯。通過在連續(xù)流動條件下的可見光照射（方案 186）。有趣的是，當(dāng)反應(yīng)分批進(jìn)行時，硝基苯與曙紅 Y 和三乙醇胺與綠色 LED（525 nm）的光還原主要導(dǎo)致苯胺（19% 產(chǎn)率）和其他還原中間體（亞硝基苯和苯基）的形成羥胺）照射 24 小時后。然而，當(dāng)使用 PTFE 毛細(xì)管（1 mm ID，2.36 mL 體積）將相同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化為連續(xù)流動時，得到 7
2022-03-07
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新九：流動光化學(xué) -多步合成（Multistep Synthesis）]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新九：流動光化學(xué) -多步合成（Multistep Synthesis）
在完成綠膿素（pyocyanin）的四步合成中，Baxendale 等人合成的關(guān)鍵最后一步利用連續(xù)流動光催化，使他們能夠輕松生產(chǎn)克級綠膿素（方案 184）。最后一步包括甲基化鹽的光氧化以產(chǎn)生綠膿素，并在 FEP 毛細(xì)管反應(yīng)器（10 mL 體積）中進(jìn)行，該反應(yīng)器用配備藍(lán)色波長濾光片 (λmax = 380) 的 100 W 低壓汞燈照射納米）。系統(tǒng)保持在 50 °C 和 100 psi (6.9 b
2022-03-07
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新八：流動光化學(xué) -O2氧化]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新八：流動光化學(xué) -O2氧化
Alemán、Cabrera 和同事使用 Pt(II) 配合物作為連續(xù)流動的光催化劑，研究了可見光介導(dǎo)的硫化物氧化為亞砜（方案 181）。反應(yīng)首先分批進(jìn)行，以評估最佳溶劑和鉑催化劑與 EtOH/水 (9:1) 進(jìn)行反應(yīng)，使用 Pt(II) 在照射 10 小時（CFL，23 W）后提供定量產(chǎn)率方案 181 中概述的復(fù)合物。隨后是 10 個示例中的小底物范圍，產(chǎn)率為 62-98%。在此之后，將反應(yīng)轉(zhuǎn)化
2022-03-05
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新七：流動光化學(xué) -光脫羧和-羧化（Photodecarboxylations and -carboxylations）]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新七：流動光化學(xué) -光脫羧和-羧化（Photodecarboxylations and -carboxylations）
從羧酸中光化學(xué)擠出 CO2 是化學(xué)和區(qū)域選擇性功能化反應(yīng)的有效策略。這部分是由于與氣態(tài) CO2 的釋放相關(guān)的巨大驅(qū)動力。 另一方面，在有用化學(xué)品的合成中使用 CO2 作為 C1 結(jié)構(gòu)單元為安裝羧酸官能團(tuán)提供了令人興奮的機(jī)會。
2022-03-04
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新六：流動光化學(xué) -(去)鹵化（(De)Halogenation）]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新六：流動光化學(xué) -(去)鹵化（(De)Halogenation）
氟的特點(diǎn)是元素周期表的電負(fù)性最高。出于這個原因，材料和藥物化學(xué)家使用這種元素來調(diào)節(jié)新藥的親脂性和生物利用度并調(diào)整聚合物的性質(zhì)。在牢記氟對環(huán)境和人類健康的影響的同時，開發(fā)更新和更環(huán)保的（脫）氟化方法以及氟烷基化程序非常重要，特別是基于后期功能化方法。在這種情況下，光化學(xué)可以被認(rèn)為是一個關(guān)鍵策略。此外，流動技術(shù)和氟化學(xué)的結(jié)合為更輕松、更快速的自動化提供了機(jī)會，因?yàn)?9^F 是快速 NMR 分析的理想選擇。
2022-03-02
